可逆氫參比電極是測量各種電極電勢時(shí)作為參照比較的電極。將被測定的電極與準確已知電極電勢數值的參比電極構成電池,測定電池電動(dòng)勢數值,就可計算出被測定電極的電極電勢。
可逆氫參比電極的正確使用方法:
1.使用時(shí)應拔去加液口橡皮塞,以使鹽橋溶液借重力作用維持一定流速滲漏于與待測溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞應該經(jīng)常插洗保存。
2.測量時(shí),參比電極鹽橋液面應高于待測界面(2~3)cm,以防止待測液向甘汞電極內擴散,如待測液中含有氯化物、硫化物、絡(luò )合劑、銀鹽和過(guò)氯酸鹽等向內擴散,都將影響參比電極的電位。
3.參比電極的溶液中應防止氣泡產(chǎn)生,以免測量回路斷路。
4.參比電極的電解液要經(jīng)常加入,及時(shí)補充,其濃度要按照說(shuō)明書(shū)的要求配制,如是飽和kcl溶液作鹽橋時(shí)要維持有過(guò)量kcl晶體,操作時(shí)只要把盛有晶體的飽和溶液的瓶放入溫水待kcl溶解后再補入,冷卻后在電極內kcl即會(huì )析出。
5.甘汞電極的電極電位有較大的負溫度系數和熱滯后性,在測量時(shí)要盡量防止甘汞電極溫度大幅度波動(dòng)??朔@種缺點(diǎn)辦法,通常在甘汞電極下部加一伸長(cháng)的鹽橋管,而使電極處于室溫下,而鹽橋溶液的溫度與待測溶液相同。準確測量時(shí)將甘汞電極置于恒溫槽內。
6.參比電極的液接部毛孔經(jīng)常會(huì )被堵塞,電極阻抗增高,往往引起指示值波動(dòng)。在這種情況下,應不時(shí)括去積垢或更換電極。只有在液接部不被沾污和保持流暢的情況下,才能保持其正確測量。
7.甘汞電極使用溫度不宜超過(guò)70℃,如果測定場(chǎng)合水溫超過(guò)70℃,應使用銀-氯化銀電極。
8.關(guān)于銀-氯化銀電極有一點(diǎn)值得一提,即銀-氯化銀電極對光敏感,而許多使用它作內參比的玻璃電極有透明桿子,如果標定時(shí),它們是暴露在日光下的,然后浸入溶液測量時(shí),離開(kāi)日光照射,這樣會(huì )造成幾mV電位的漂移。如果在電極桿上,套上一個(gè)黑色的聚乙稀管,這個(gè)問(wèn)題即可解決。
9.固體參比電極,在電極前端帽子中應盛有KCL溶液,不可使其干涸,使用前應將電極豎直放置在盛有KCL溶液容器中數小時(shí)
10.可逆氫參比電極的檢查方法
10.1內阻檢查方法:參比電極的內阻一般小于10KΩ,檢查時(shí)可采用實(shí)驗室電導率儀,電導率儀的插座一端接參比電極,另一端接一根金屬絲,把參比電極與金屬絲同時(shí)浸入溶液中,其內阻應小于10KΩ.如內阻很大說(shuō)明液接界部分堵塞,電極需要處理。
10.2電極電位檢查:使用一支好的參比電極,與被懷疑性能不良的參比電極接入pH計輸入端,二支電極同時(shí)浸入KCL溶液(或pH=4。00緩沖液),假如二支電極型號相同,其電位差應小于3mv或電位變化小于1mv。如果電位差大于3mv或電位變化大于1mv,電極應該更換或再生。
10.3外觀(guān)檢查:一支好的甘汞電極,甘汞芯中汞、氯化亞汞、脫脂棉三層界面應該請晰,金屬汞呈光亮顏色,氯化亞汞呈灰色。Ag-AgCL電極呈暗棕色,如呈灰白色則說(shuō)明AgCL部分分解。
11.參比電極的再生方法參比電極的問(wèn)題大多數在液接界部分堵塞,一般可用如下方法消除:
11.1浸泡液接界部:從電極但端點(diǎn)溶去結晶。配置10%飽和KCL溶液和90%去離子水混合液。加熱混合液至(60-70)0C把電極浸入熱混合液中約20分鐘至2小時(shí),溶液浸沒(méi)電極的端點(diǎn)結晶。
11.2氨浸泡Ag-AgCL電極液接界部分經(jīng)常被AgCL堵塞,除去AgCL較好方法采用濃氨水。具體操作如下:排空Ag-AgCL電極內充液,把電極浸入濃氨水中(10-20)分鐘,取出電極后用去離子水沖洗干凈(注意:不能讓濃氨水進(jìn)入電極內部)。
11.3真空處理:較容易方法是用吸氣泵,用軟管套住參比電極的液接界部,打開(kāi)水流造成真空抽吸內充液流過(guò)液接界,除去機械堵塞物。
11.4煮沸液接界:(此方法不能用于甘汞電極,只適用Ag-AgCL電極)。電極液接界部分浸入沸水中不應超過(guò)(10-20)秒,在下一次煮沸前,電極應冷卻到室溫。
11.5當上述方法失效后,可用紗紙研磨液接界部分,用機械方法消除堵塞。本方法較大缺點(diǎn)是在研磨時(shí)沙粒磨下并堵塞液接界,造成長(cháng)久性堵塞的后果。如果電極應不適用而廢棄的話(huà),可以采用此方法。